基于出生源的阿玛丽亚家族中褐飞虱生物碱的不对称合成

365bet游戏平台 2019-09-19 08:55

基于生育来源的阿玛丽亚家族中褐飞虱生物碱的不对称合成
包旭
[概述]各种阿玛丽利斯植物具有天然的褐烟素生物碱,其独特的“5,11-亚甲基苯氧基亚烷基”骨架是代表石蒜生物碱的结构类型之一。
由于montanin的第一种生物碱在20世纪50年代被分离和鉴定,由于这些生物碱独特的多环结构和潜在的药理学特性,它们的化学合成研究已经产生了许多有机和药剂带来了化学反应。
在过去的二十年中,在类似于褐飞虱的生物碱的化学合成方面取得了一系列进展,但到目前为止还没有关于基于源的合成策略的报道。
在本文中,Montanina的几种生物碱被用作调查目标。根据框架“5,11亚甲基 - 苯氧基烷基”的有效构建,基于可能的生物合成途径设计“一系列重要的氧化”。在此基础上,进行了该生物碱的不对称合成和相关的方法学研究。
本文件分为四个部分:第一部分:植物分离,结构特征,蒙大拿生物碱生物活性简介,基于前人的回顾性研究,“八氢醌骨架(I),八氢醌骨架(II),苯并吡啶骨架,四氢异喹啉骨架和来自1,5?骨架的菲咯啉骨架的苯并噻吩骨架的前体反应类型,基于亚甲基苯并芘等。重点关注重要进展。
第二部分介绍了孤挺花家族生物碱的分类结构和生物合成途径的可能假设。基于上述生物合成途径,设计了两个关于从天然阿玛丽利斯家族合成褐烟素生物碱的研究。构建5,11-亚甲基苯氧基亚烷基的骨架。
第三部分:根据上述天竺葵生物碱(Ⅰ)的合成路线,合成了“chailin型的游离异十三氢喹啉中间体”,并对“亚芳基氧化结构”系列的关键设计进行了测试。使用氮杂/迈克尔 - 迈克尔加成反应研究了外消旋合成路线的可行性。
第四部分:基于上述的amanosine(II)生物碱的合成路线,我们首先依赖于酚类化合物与β-芳基氮的Friedel-Crafts共轭加成反应的不对称有机催化作用。由不对称过渡金属催化的芳基硼酸和β-芳基硝基的合成加成反应已经开发出两种“手性异十四氢喹啉中间体炔烃”的合成路线。
基于此
我们将重点关注“源灵感氧化/ Aza-Michael加成氧化”,并研究连续反应底物的适用性和范围。
基于上述方法学研究,我们从普通的多环中间体中有效而简洁地进行了五种天然存在的天冬氨酸生物碱的不对称合成。
受该合成生物启发的研究指??出,不仅要在“Cherylline型异四氢喹啉骨架”和“5,11-亚甲基 - 苯氧基亚烷基montanin骨架”之间建立新的化学转化联系。它应该。化学合成其他相关的褐煤生物碱
[学位授予单位]:兰州大学[学年]:博士学位[决定年级]:2014年[分类号]:O621。
25年
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